Στοιχεία σπανίων γαιώνείναι απαραίτητες για την ανάπτυξη υψηλής τεχνολογίας, όπως η νέα ενέργεια και τα υλικά, και έχουν ευρεία εφαρμογή σε τομείς όπως η αεροδιαστημική, η εθνική άμυνα και η στρατιωτική βιομηχανία.Τα αποτελέσματα του σύγχρονου πολέμου δείχνουν ότι τα όπλα σπάνιων γαιών κυριαρχούν στο πεδίο της μάχης, τα τεχνολογικά πλεονεκτήματα των σπάνιων γαιών αντιπροσωπεύουν στρατιωτικά τεχνολογικά πλεονεκτήματα και η ύπαρξη πόρων είναι εγγυημένη.Ως εκ τούτου, οι σπάνιες γαίες έχουν γίνει επίσης στρατηγικοί πόροι για τους οποίους ανταγωνίζονται μεγάλες οικονομίες σε όλο τον κόσμο, και οι βασικές στρατηγικές πρώτων υλών, όπως οι σπάνιες γαίες, συχνά οδηγούν σε εθνικές στρατηγικές.Η Ευρώπη, η Ιαπωνία, οι Ηνωμένες Πολιτείες και άλλες χώρες και περιοχές δίνουν μεγαλύτερη προσοχή σε βασικά υλικά όπως οι σπάνιες γαίες.Το 2008, τα υλικά σπάνιων γαιών καταχωρήθηκαν ως «στρατηγική βασικών υλικών» από το Υπουργείο Ενέργειας των Ηνωμένων Πολιτειών.Στις αρχές του 2010, η Ευρωπαϊκή Ένωση ανακοίνωσε τη δημιουργία ενός στρατηγικού αποθέματος σπάνιων γαιών.Το 2007, το ιαπωνικό Υπουργείο Παιδείας, Πολιτισμού, Επιστήμης και Τεχνολογίας, καθώς και το Υπουργείο Οικονομίας, Βιομηχανίας και Τεχνολογίας, είχαν ήδη προτείνει το «Σχέδιο Στρατηγικής Στοιχείων» και το Σχέδιο «Εναλλακτικά Υλικά Σπάνιων Μετάλλων».Έχουν λάβει συνεχή μέτρα και πολιτικές στα αποθέματα πόρων, την τεχνολογική πρόοδο, την απόκτηση πόρων και την αναζήτηση εναλλακτικών υλικών.Ξεκινώντας από αυτό το άρθρο, ο συντάκτης θα εισαγάγει λεπτομερώς τις σημαντικές, ακόμη και απαραίτητες ιστορικές αποστολές ανάπτυξης και τους ρόλους αυτών των στοιχείων σπάνιων γαιών.
Τέρβιο ανήκει στην κατηγορία των βαρέων σπάνιων γαιών, με χαμηλή αφθονία στον φλοιό της Γης μόλις 1,1 ppm.Οξείδιο του τερβίουαντιπροσωπεύει λιγότερο από το 0,01% του συνόλου των σπάνιων γαιών.Ακόμη και στο βαρύ μετάλλευμα σπανίων γαιών τύπου υψηλής περιεκτικότητας σε ιόντα υττρίου με την υψηλότερη περιεκτικότητα σε τέρβιο, η περιεκτικότητα σε τέρβιο αντιστοιχεί μόνο στο 1,1-1,2% του συνόλου των σπάνιων γαιών, γεγονός που δείχνει ότι ανήκει στην κατηγορία των «ευγενών» στοιχείων σπανίων γαιών.Το Terbium είναι ένα ασημί γκρι μέταλλο με ολκιμότητα και σχετικά απαλή υφή, το οποίο μπορεί να κοπεί με ένα μαχαίρι.Σημείο τήξης 1360 ℃, σημείο βρασμού 3123 ℃, πυκνότητα 8229 4kg/m3.Για περισσότερα από 100 χρόνια από την ανακάλυψη του τερβίου το 1843, η σπανιότητα και η αξία του εμπόδισαν την πρακτική εφαρμογή του για μεγάλο χρονικό διάστημα.Μόνο τα τελευταία 30 χρόνια το terbium έδειξε το μοναδικό του ταλέντο.
Η ανακάλυψη του Terbium
Την ίδια περίοδο πουλανθάνιοανακαλύφθηκε, ο Karl G. Mosander της Σουηδίας ανέλυσε τα αρχικά ανακαλυφθένταύττριοκαι δημοσίευσε μια έκθεση το 1842, διευκρινίζοντας ότι η αρχικά ανακαλυφθείσα γη υττρίου δεν ήταν ένα μόνο στοιχειακό οξείδιο, αλλά ένα οξείδιο τριών στοιχείων.Το 1843, ο Mossander ανακάλυψε το στοιχείο terbium μέσω της έρευνάς του για το ύττριο γη.Ονόμασε ακόμη ένα από αυτά γη ύττριο και ένα από αυτάοξείδιο του ερβίου.Μόλις το 1877 ονομάστηκε επίσημα τέρβιο, με το σύμβολο του στοιχείου Tb.Η ονομασία του προέρχεται από την ίδια πηγή με το ύττριο, που προέρχεται από το χωριό Ytterby κοντά στη Στοκχόλμη της Σουηδίας, όπου ανακαλύφθηκε για πρώτη φορά μετάλλευμα υττρίου.Η ανακάλυψη του τερβίου και δύο άλλων στοιχείων, του λανθανίου και του ερβίου, άνοιξε τη δεύτερη πόρτα για την ανακάλυψη στοιχείων σπάνιων γαιών, σηματοδοτώντας το δεύτερο στάδιο της ανακάλυψής τους.Καθαρίστηκε για πρώτη φορά από τον G. Urban το 1905.
Mossander
Εφαρμογή τερβίου
Η εφαρμογή τουτέρβιοαφορά κυρίως τομείς υψηλής τεχνολογίας, που είναι έργα αιχμής έντασης τεχνολογίας και έντασης γνώσης, καθώς και έργα με σημαντικά οικονομικά οφέλη, με ελκυστικές προοπτικές ανάπτυξης.Οι κύριοι τομείς εφαρμογής περιλαμβάνουν: (1) χρήση με τη μορφή μικτών σπάνιων γαιών.Για παράδειγμα, χρησιμοποιείται ως σύνθετο λίπασμα σπανίων γαιών και πρόσθετο ζωοτροφών για τη γεωργία.(2) Ενεργοποιητής για πράσινη σκόνη σε τρεις κύριες φθορίζουσες σκόνες.Τα σύγχρονα οπτοηλεκτρονικά υλικά απαιτούν τη χρήση τριών βασικών χρωμάτων φωσφόρου, δηλαδή κόκκινο, πράσινο και μπλε, τα οποία μπορούν να χρησιμοποιηθούν για τη σύνθεση διαφόρων χρωμάτων.Και το τέρβιο είναι ένα απαραίτητο συστατικό σε πολλές πράσινες φθορίζουσες σκόνες υψηλής ποιότητας.(3) Χρησιμοποιείται ως μαγνητοοπτικό υλικό αποθήκευσης.Για την κατασκευή μαγνητοοπτικών δίσκων υψηλής απόδοσης, έχουν χρησιμοποιηθεί λεπτές μεμβράνες από κράμα μετάλλων μεταπτώσεως τερβίου μετάλλου.(4) Κατασκευή μαγνητοοπτικού γυαλιού.Το περιστροφικό γυαλί Faraday που περιέχει τέρβιο είναι ένα βασικό υλικό για την κατασκευή στροφέων, απομονωτών και κυκλοφορητών στην τεχνολογία λέιζερ.(5) Η ανάπτυξη και ανάπτυξη του σιδηρομαγνητοσυσταλτικού κράματος τερβίου δυσπροσίου (TerFenol) έχει ανοίξει νέες εφαρμογές για το τέρβιο.
Για τη γεωργία και την κτηνοτροφία
Τέρβιο σπανίων γαιώνμπορεί να βελτιώσει την ποιότητα των καλλιεργειών και να αυξήσει το ρυθμό της φωτοσύνθεσης μέσα σε ένα συγκεκριμένο εύρος συγκέντρωσης.Τα σύμπλοκα του τερβίου έχουν υψηλή βιολογική δράση και τα τριμερή σύμπλοκα του τερβίου, Tb (Ala) 3BenIm (ClO4) 3-3H2O, έχουν καλή αντιβακτηριδιακή και βακτηριοκτόνο δράση στον Staphylococcus aureus, τον Bacillus subtilis και την Escherichia coli, με αντιβακτηριακό ευρέος φάσματος. ιδιότητες.Η μελέτη αυτών των συμπλεγμάτων παρέχει μια νέα ερευνητική κατεύθυνση για τα σύγχρονα βακτηριοκτόνα φάρμακα.
Χρησιμοποιείται στον τομέα της φωταύγειας
Τα σύγχρονα οπτοηλεκτρονικά υλικά απαιτούν τη χρήση τριών βασικών χρωμάτων φωσφόρου, δηλαδή κόκκινο, πράσινο και μπλε, τα οποία μπορούν να χρησιμοποιηθούν για τη σύνθεση διαφόρων χρωμάτων.Και το τέρβιο είναι ένα απαραίτητο συστατικό σε πολλές πράσινες φθορίζουσες σκόνες υψηλής ποιότητας.Εάν η γέννηση της σπάνιας γαίας έγχρωμης τηλεόρασης με κόκκινη φθορίζουσα σκόνη έχει τονώσει τη ζήτηση για ύττριο και ευρώπιο, τότε η εφαρμογή και η ανάπτυξη του τερβίου έχουν προωθηθεί από τη σπάνια γαία τριών βασικών χρωμάτων πράσινη φθορίζουσα σκόνη για λαμπτήρες.Στις αρχές της δεκαετίας του 1980, η Philips εφηύρε τον πρώτο συμπαγή λαμπτήρα φθορισμού εξοικονόμησης ενέργειας στον κόσμο και τον προώθησε γρήγορα παγκοσμίως.Τα ιόντα Tb3+ μπορούν να εκπέμπουν πράσινο φως με μήκος κύματος 545 nm και σχεδόν όλες οι πράσινες φθορίζουσες σκόνες σπανίων γαιών χρησιμοποιούν τέρβιο ως ενεργοποιητή.
Η πράσινη φθορίζουσα σκόνη που χρησιμοποιείται για έγχρωμους σωλήνες καθοδικών ακτίνων τηλεόρασης (CRTs) βασιζόταν πάντα κυρίως σε φθηνό και αποτελεσματικό θειούχο ψευδάργυρο, αλλά η σκόνη τερβίου χρησιμοποιήθηκε πάντα ως πράσινη σκόνη έγχρωμης τηλεόρασης προβολής, όπως Y2SiO5: Tb3+, Y3 (Al, Ga) 5O12: Tb3+ και LaOBr: Tb3+.Με την ανάπτυξη της τηλεόρασης υψηλής ευκρίνειας μεγάλης οθόνης (HDTV), αναπτύσσονται επίσης πράσινες φθορίζουσες σκόνες υψηλής απόδοσης για CRT.Για παράδειγμα, μια υβριδική πράσινη φθορίζουσα σκόνη έχει αναπτυχθεί στο εξωτερικό, που αποτελείται από Y3 (Al, Ga) 5O12: Tb3+, LaOCl: Tb3+ και Y2SiO5: Tb3+, τα οποία έχουν εξαιρετική απόδοση φωταύγειας σε υψηλή πυκνότητα ρεύματος.
Η παραδοσιακή φθορίζουσα σκόνη ακτίνων Χ είναι βολφραμικό ασβέστιο.Στις δεκαετίες του 1970 και του 1980, αναπτύχθηκαν φθορίζουσες σκόνες σπάνιων γαιών για οθόνες ευαισθητοποίησης, όπως οξείδιο θειούχου λανθανίου ενεργοποιημένο με τέρβιο, οξείδιο βρωμιούχου λανθανίου ενεργοποιημένο με τέρβιο (για πράσινες οθόνες) και οξείδιο θειούχου υττρίου ενεργοποιημένο με τέρβιο.Σε σύγκριση με το βολφραμικό ασβέστιο, η σκόνη φθορισμού σπάνιων γαιών μπορεί να μειώσει τον χρόνο ακτινοβολίας με ακτίνες Χ για τους ασθενείς κατά 80%, να βελτιώσει την ανάλυση των φιλμ ακτίνων Χ, να παρατείνει τη διάρκεια ζωής των σωλήνων ακτίνων Χ και να μειώσει την κατανάλωση ενέργειας.Το Terbium χρησιμοποιείται επίσης ως ενεργοποιητής φθορισμού σκόνης για ιατρικές οθόνες βελτίωσης ακτίνων Χ, που μπορεί να βελτιώσει σημαντικά την ευαισθησία της μετατροπής των ακτίνων Χ σε οπτικές εικόνες, να βελτιώσει τη διαύγεια των φιλμ ακτίνων Χ και να μειώσει σημαντικά τη δόση έκθεσης του ακτίνες στο ανθρώπινο σώμα (κατά περισσότερο από 50%).
Τέρβιοχρησιμοποιείται επίσης ως ενεργοποιητής στο λευκό φώσφορο LED που διεγείρεται από το μπλε φως για νέο φωτισμό ημιαγωγών.Μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την παραγωγή οπτικών κρυστάλλων μαγνητο-αλουμινίου τερβίου, χρησιμοποιώντας διόδους εκπομπής μπλε φωτός ως πηγές φωτός διέγερσης και ο παραγόμενος φθορισμός αναμιγνύεται με το φως διέγερσης για να παραχθεί καθαρό λευκό φως.
Τα ηλεκτροφωταύγεια υλικά που κατασκευάζονται από τέρβιο περιλαμβάνουν κυρίως πράσινη φθορίζουσα σκόνη θειούχου ψευδαργύρου με ενεργοποιητή το τέρβιο.Υπό υπεριώδη ακτινοβολία, οργανικά σύμπλοκα τερβίου μπορούν να εκπέμπουν ισχυρό πράσινο φθορισμό και μπορούν να χρησιμοποιηθούν ως ηλεκτροφωταύγεια υλικά λεπτής μεμβράνης.Αν και έχει σημειωθεί σημαντική πρόοδος στη μελέτη των ηλεκτροφωταυγών λεπτών μεμβρανών οργανικών συμπλόκων σπάνιων γαιών, υπάρχει ακόμα ένα κενό από την πρακτικότητα και η έρευνα για ηλεκτροφωταύγεια λεπτές μεμβράνες και συσκευές οργανικών συμπλόκων σπανίων γαιών είναι ακόμη σε βάθος.
Τα χαρακτηριστικά φθορισμού του τερβίου χρησιμοποιούνται επίσης ως ανιχνευτές φθορισμού.Η αλληλεπίδραση μεταξύ του συμπλόκου τερβίου οφλοξασίνης (Tb3+) και του δεοξυριβονουκλεϊκού οξέος (DNA) μελετήθηκε χρησιμοποιώντας φάσματα φθορισμού και απορρόφησης, όπως ο ανιχνευτής φθορισμού του τερβίου οφλοξασίνης (Tb3+).Τα αποτελέσματα έδειξαν ότι ο ανιχνευτής οφλοξασίνης Tb3+ μπορεί να σχηματίσει μια αυλάκωση σύνδεσης με μόρια DNA και το δεοξυριβονουκλεϊκό οξύ μπορεί να ενισχύσει σημαντικά τον φθορισμό του συστήματος της οφλοξασίνης Tb3+.Με βάση αυτή την αλλαγή, μπορεί να προσδιοριστεί το δεοξυριβονουκλεϊκό οξύ.
Για μαγνητοοπτικά υλικά
Υλικά με φαινόμενο Faraday, γνωστά και ως μαγνητοοπτικά υλικά, χρησιμοποιούνται ευρέως σε λέιζερ και άλλες οπτικές συσκευές.Υπάρχουν δύο συνηθισμένοι τύποι μαγνητοοπτικών υλικών: οι μαγνητοοπτικοί κρύσταλλοι και το μαγνητοοπτικό γυαλί.Μεταξύ αυτών, οι μαγνητο-οπτικοί κρύσταλλοι (όπως ο γρανάτης σιδήρου υττρίου και ο γρανάτης γαλλίου τερβίου) έχουν τα πλεονεκτήματα της ρυθμιζόμενης συχνότητας λειτουργίας και της υψηλής θερμικής σταθερότητας, αλλά είναι ακριβοί και δύσκολο να κατασκευαστούν.Επιπλέον, πολλοί μαγνητο-οπτικοί κρύσταλλοι με υψηλές γωνίες περιστροφής Faraday έχουν υψηλή απορρόφηση στο εύρος βραχέων κυμάτων, γεγονός που περιορίζει τη χρήση τους.Σε σύγκριση με τους μαγνητοοπτικούς κρυστάλλους, το μαγνητοοπτικό γυαλί έχει το πλεονέκτημα της υψηλής διαπερατότητας και είναι εύκολο να κατασκευαστεί σε μεγάλα μπλοκ ή ίνες.Προς το παρόν, τα μαγνητο-οπτικά γυαλιά με υψηλό φαινόμενο Faraday είναι κυρίως γυαλιά με ιόντα σπανίων γαιών.
Χρησιμοποιείται για μαγνητοοπτικά υλικά αποθήκευσης
Τα τελευταία χρόνια, με τη ραγδαία ανάπτυξη των πολυμέσων και του αυτοματισμού γραφείου, η ζήτηση για νέους μαγνητικούς δίσκους υψηλής χωρητικότητας αυξάνεται.Για την κατασκευή μαγνητοοπτικών δίσκων υψηλής απόδοσης, έχουν χρησιμοποιηθεί λεπτές μεμβράνες από κράμα μετάλλων μεταπτώσεως τερβίου μετάλλου.Μεταξύ αυτών, η λεπτή μεμβράνη από κράμα TbFeCo έχει την καλύτερη απόδοση.Τα μαγνητο-οπτικά υλικά με βάση το τέρβιο έχουν παραχθεί σε μεγάλη κλίμακα και οι μαγνητοοπτικοί δίσκοι που κατασκευάζονται από αυτά χρησιμοποιούνται ως εξαρτήματα αποθήκευσης υπολογιστών, με ικανότητα αποθήκευσης αυξημένη κατά 10-15 φορές.Έχουν τα πλεονεκτήματα της μεγάλης χωρητικότητας και της γρήγορης ταχύτητας πρόσβασης και μπορούν να σκουπιστούν και να επικαλυφθούν δεκάδες χιλιάδες φορές όταν χρησιμοποιούνται για οπτικούς δίσκους υψηλής πυκνότητας.Είναι σημαντικά υλικά στην τεχνολογία ηλεκτρονικής αποθήκευσης πληροφοριών.Το πιο συχνά χρησιμοποιούμενο μαγνητο-οπτικό υλικό στις ορατές και εγγύς υπέρυθρες ζώνες είναι ο μονοκρύσταλλος Terbium Gallium Garnet (TGG), ο οποίος είναι το καλύτερο μαγνητοοπτικό υλικό για την κατασκευή περιστροφέων και απομονωτών Faraday.
Για μαγνητικό οπτικό γυαλί
Το μαγνητικό οπτικό γυαλί Faraday έχει καλή διαφάνεια και ισοτροπία στις ορατές και υπέρυθρες περιοχές και μπορεί να σχηματίσει διάφορα πολύπλοκα σχήματα.Είναι εύκολο να παραχθούν προϊόντα μεγάλου μεγέθους και μπορούν να συρθούν σε οπτικές ίνες.Ως εκ τούτου, έχει ευρείες προοπτικές εφαρμογής σε μαγνητοοπτικές συσκευές, όπως μαγνητοοπτικούς απομονωτές, μαγνητοοπτικούς διαμορφωτές και αισθητήρες ρεύματος οπτικών ινών.Λόγω της μεγάλης μαγνητικής ροπής και του μικρού συντελεστή απορρόφησης στο ορατό και υπέρυθρο εύρος, τα ιόντα Tb3+ έχουν γίνει ευρέως χρησιμοποιούμενα ιόντα σπάνιων γαιών σε μαγνητοοπτικά γυαλιά.
Σιδηρομαγνητοσυστικό κράμα Terbium Dysprosium
Στα τέλη του 20ου αιώνα, με τη συνεχή εμβάθυνση της παγκόσμιας τεχνολογικής επανάστασης, νέα υλικά εφαρμογής σπάνιων γαιών εμφανίστηκαν γρήγορα.Το 1984, το Iowa State University, το Ames Laboratory του Υπουργείου Ενέργειας των ΗΠΑ και το US Navy Surface Weapons Research Center (από το οποίο προήλθε το κύριο προσωπικό της μετέπειτα ιδρυθείσας Edge Technology Corporation (ET REMA)) συνεργάστηκαν για την ανάπτυξη ενός νέου σπάνιου γήινο ευφυές υλικό, συγκεκριμένα σιδηρομαγνητικό μαγνητοσυσταλτικό υλικό τερβίου δυσπρόσιο.Αυτό το νέο έξυπνο υλικό έχει εξαιρετικά χαρακτηριστικά γρήγορης μετατροπής της ηλεκτρικής ενέργειας σε μηχανική ενέργεια.Οι υποβρύχιοι και ηλεκτροακουστικοί μετατροπείς που κατασκευάζονται από αυτό το γιγάντιο μαγνητοσυσταλτικό υλικό έχουν διαμορφωθεί με επιτυχία σε ναυτικό εξοπλισμό, ηχεία ανίχνευσης πετρελαιοπηγών, συστήματα ελέγχου θορύβου και κραδασμών και συστήματα εξερεύνησης ωκεανών και υπόγειων επικοινωνιών.Ως εκ τούτου, μόλις γεννήθηκε το γιγάντιο μαγνητοσυσταλτικό υλικό από σίδηρο τερβίου δυσπρόσιο, έλαβε ευρεία προσοχή από τις βιομηχανικές χώρες σε όλο τον κόσμο.Η Edge Technologies στις Ηνωμένες Πολιτείες άρχισε να παράγει γιγάντια μαγνητοσυσπαστικά υλικά σιδήρου τερβίου δυσπρόσιο το 1989 και τα ονόμασε Terfenol D. Στη συνέχεια, η Σουηδία, η Ιαπωνία, η Ρωσία, το Ηνωμένο Βασίλειο και η Αυστραλία ανέπτυξαν επίσης γιγάντια μαγνητοσυσπαστικά υλικά σιδήρου τερβίου δυσπρόσιο.
Από την ιστορία της ανάπτυξης αυτού του υλικού στις Ηνωμένες Πολιτείες, τόσο η εφεύρεση του υλικού όσο και οι πρώτες μονοπωλιακές του εφαρμογές σχετίζονται άμεσα με τη στρατιωτική βιομηχανία (όπως το ναυτικό).Αν και τα στρατιωτικά και αμυντικά τμήματα της Κίνας ενισχύουν σταδιακά την κατανόησή τους για αυτό το υλικό.Ωστόσο, με τη σημαντική ενίσχυση της συνολικής εθνικής δύναμης της Κίνας, η ζήτηση για την επίτευξη μιας στρατιωτικής ανταγωνιστικής στρατηγικής του 21ου αιώνα και τη βελτίωση των επιπέδων εξοπλισμού θα είναι σίγουρα πολύ επείγουσα.Ως εκ τούτου, η ευρεία χρήση τερβίου δυσπρόσιο σιδήρου γιγάντια μαγνητοσυσπαστικά υλικά από στρατιωτικά και εθνικά τμήματα άμυνας θα είναι μια ιστορική αναγκαιότητα.
Εν ολίγοις, οι πολλές εξαιρετικές ιδιότητες τουτέρβιοτο καθιστούν αναπόσπαστο μέλος πολλών λειτουργικών υλικών και αναντικατάστατη θέση σε ορισμένους τομείς εφαρμογής.Ωστόσο, λόγω της υψηλής τιμής του τερβίου, οι άνθρωποι μελετούν πώς να αποφύγουν και να ελαχιστοποιήσουν τη χρήση του τερβίου προκειμένου να μειωθεί το κόστος παραγωγής.Για παράδειγμα, τα μαγνητο-οπτικά υλικά σπάνιων γαιών θα πρέπει επίσης να χρησιμοποιούν όσο το δυνατόν περισσότερο κοβάλτιο σιδήρου δυσπρόσιο ή κοβάλτιο γαδολίνιο τερβίου χαμηλού κόστους.Προσπαθήστε να μειώσετε την περιεκτικότητα σε τέρβιο στην πράσινη φθορίζουσα σκόνη που πρέπει να χρησιμοποιήσετε.Η τιμή έχει γίνει ένας σημαντικός παράγοντας που περιορίζει την ευρεία χρήση του τερβίου.Αλλά πολλά λειτουργικά υλικά δεν μπορούν να κάνουν χωρίς αυτό, επομένως πρέπει να τηρούμε την αρχή της "χρήσης καλού χάλυβα στη λεπίδα" και να προσπαθήσουμε να εξοικονομήσουμε τη χρήση του τερβίου όσο το δυνατόν περισσότερο.
Ώρα δημοσίευσης: Αύγ-07-2023